Competição entre reações de substituição nucleofílica e reações de eliminação

Competição entre SNão. E isso é
As reações de substituição e eliminação nucleofílica ocorrem quando um substrato eletrofílico é atacado por um reagente que, dependendo do caso, pode atuar como nucleófilo (reações de substituição) ou como base (reações de eliminação).
Portanto, essas duas reações competem entre si; entretanto, é possível modificar as condições experimentais para favorecer um determinado mecanismo em detrimento de outro. O resumo a seguir é muito útil para este propósito.
Para favorecer S.Não.2 em comparação com o E2 e SNão.1 / E1
Use o melhor nucleófilo possível; use a temperatura mais baixa possível; escolha um solvente que tenha uma polaridade relativamente baixa e não solva carbocátions de maneira eficiente, como um álcool, cetona ou dimetilformamida.
Favorecer E2 sobre SNão.2 e SNão.1 / E1
Use uma base forte em temperatura elevada em um solvente não aquoso.
Para ter reações E2, os seguintes reagentes/solventes podem ser usados com sucesso: hidróxido de potássio em metanol, hidróxido de sódio em dietilenoglicol, tu– butilato de potássio em tu-butanol e, finalmente, amida de sódio.
Para favorecer S.Não.1/E1 no S.Não.2 e no E2
Use um nucleófilo muito fraco e um solvente muito polar capaz de solvatar carbocátions.
Muitas vezes, o nucleófilo é o próprio solvente, como meios aquosos, álcoois e ácidos carboxílicos.
Há pouco a fazer para modificar a relação SN1/E1, pois esta relação depende diretamente da estrutura do intermediário carbocátion.
Nem todos os haletos são capazes de utilizar todas as vias de reação mencionadas acima; portanto, a estrutura do substrato deve ser levada em consideração.
Assim, nas reações a seguir temos a seguinte imagem:
s.Não.dois
Os haletos de metila e todos, exceto os haletos primários altamente impedidos, reagem rapidamente dessa maneira. Os haletos secundários alifáticos e alicíclicos reagem mais lentamente; haletos terciários, assim como haletos vinílicos e aromáticos não reagem por este mecanismo.
E2
Todos os haletos que possuem ß-hidrogênios ligados a carbonos com hibridização sp3 dão origem a alcenos em condições E2.
s.Não.1 / E1
Quase todos os haletos terciários são rápidos; as secundárias são mais lentas, mas reagem em condições favoráveis a S.Não.1; haletos primários alifáticos e haletos de metila não reagem, a menos que sejam utilizadas condições experimentais particularmente energéticas; halogenetos de vinilo e arilo são particularmente não reactivos.
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