Competição entre reações de substituição nucleofílica e reações de eliminação

Competição entre S_Não. E isso é

As reações de substituição e eliminação nucleofílica ocorrem quando um substrato eletrofílico é atacado por um reagente que, dependendo do caso, pode atuar como nucleófilo (reações de substituição) ou como base (reações de eliminação).

Portanto, essas duas reações competem entre si; entretanto, é possível modificar as condições experimentais para favorecer um determinado mecanismo em detrimento de outro. O resumo a seguir é muito útil para este propósito.

Para favorecer S._Não.2 em comparação com o E2 e S_Não.1 / E1

Use o melhor nucleófilo possível; use a temperatura mais baixa possível; escolha um solvente que tenha uma polaridade relativamente baixa e não solva carbocátions de maneira eficiente, como um álcool, cetona ou dimetilformamida.

Favorecer E2 sobre S_Não.2 e S_Não.1 / E1

Use uma base forte em temperatura elevada em um solvente não aquoso.

Para ter reações E2, os seguintes reagentes/solventes podem ser usados ​​com sucesso: hidróxido de potássio em metanol, hidróxido de sódio em dietilenoglicol, tu– butilato de potássio em tu-butanol e, finalmente, amida de sódio.

Para favorecer S._Não.1/E1 no S._Não.2 e no E2

Use um nucleófilo muito fraco e um solvente muito polar capaz de solvatar carbocátions.

Muitas vezes, o nucleófilo é o próprio solvente, como meios aquosos, álcoois e ácidos carboxílicos.

Há pouco a fazer para modificar a relação SN1/E1, pois esta relação depende diretamente da estrutura do intermediário carbocátion.

Nem todos os haletos são capazes de utilizar todas as vias de reação mencionadas acima; portanto, a estrutura do substrato deve ser levada em consideração.

Assim, nas reações a seguir temos a seguinte imagem:

s._Não.dois

Os haletos de metila e todos, exceto os haletos primários altamente impedidos, reagem rapidamente dessa maneira. Os haletos secundários alifáticos e alicíclicos reagem mais lentamente; haletos terciários, assim como haletos vinílicos e aromáticos não reagem por este mecanismo.

E2

Todos os haletos que possuem ß-hidrogênios ligados a carbonos com hibridização sp³ dão origem a alcenos em condições E2.

s._Não.1 / E1

Quase todos os haletos terciários são rápidos; as secundárias são mais lentas, mas reagem em condições favoráveis ​​a S._Não.1; haletos primários alifáticos e haletos de metila não reagem, a menos que sejam utilizadas condições experimentais particularmente energéticas; halogenetos de vinilo e arilo são particularmente não reactivos.

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