Rearranjos nucleofílicos: Wagner-Meerwein, Wolff, Curtius

Transposições de Wagner-Meerwein, Wolff e Curtius

a rearranjos nucleofílicos ou cationoprótico são transposições que ocorrem em duas etapas.

Na primeira etapa ocorre a formação de uma espécie química (carbocátion, carbeno ou nitreno) que apresenta um gap eletrônico.

No segundo estágio, o grupo de rearranjo (hidrogênio, alquila ou aril) migra com seu elétron duplo para o átomo adjacente que possui o gap de elétrons.

Os rearranjos nucleofílicos podem ocorrer de acordo com três mecanismos diferentes.

Rearranjo Wagner-Meerwein

Lá Rearranjo Wagner-Meerwein é um exemplo de rearranjo envolvendo um carbocátion; em particular, este rearranjo refere-se à migração de um átomo de hidrogênio ou um grupo alquil de um átomo de carbono adjacente ao carbono carregado positivamente para o carbono carregado positivamente (rearranjo 1-2).

O rearranjo de carbocátions sempre ocorre de uma forma menos estável para uma mais estável, de modo que os carbocátions primários podem se rearranjar em carbocátions secundários, enquanto os carbocátions secundários podem se rearranjar em carbocátions terciários.

De fato, lembramos a ordem de estabilidade dos carbocátions de alquila:

Rearranjo Wolff

Lá Rearranjo Wolff é um exemplo de um rearranjo nucleofílico envolvendo um carbeno.

Nele, em uma reação química catalisada por luz ou calor, uma diazometilcetona perde uma molécula de nitrogênio gasoso e se transforma em um acilcarbeno que, por rearranjo nucleofílico, forma um ceteno.

Rearranjo de Curtis

Lá Rearranjo de Curtis é um exemplo de um rearranjo nucleofílico envolvendo um nitreno. Nitrenos são espécies químicas instáveis ​​com a fórmula geral RN que podem ser consideradas os análogos nitrogenados dos carbenos.

No rearranjo de Curtis, uma acilazida perde uma molécula de nitrogênio gasoso e se transforma em um acilnitreno que, por rearranjo nucleofílico, forma um isocianato.

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